详细描述
本发明公开了一种半干法烟气脱硫脱硝的方法。包括如下步骤：(1)采用氧化剂溶液对待处理烟气做处理，得到氧化后的烟气；(2)采用脱硫脱硝剂对氧化后的烟气进行半干法脱硫脱硝；其中，所述的氧化剂溶液中包含质量比为1:0.05～8:0.05～8的亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐；所述的脱硫脱硝剂中含有氧化镁。该方法脱硝效率高。
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 CN 113117479 A (43)申请公布日 2021.07.16 (21)申请号 3.0 (22)申请日 2019.12.30 (71)申请人 中晶环境科技股份有限公司 地址 100176 北京市大兴区北京经济技术 开发区荣华南路10号荣际3号楼 20层 (72)发明人 童裳慧 (74)专利代理机构 北京悦成知识产权代理事务 所(普通合伙) 11527 代理人 樊耀峰 (51)Int.Cl. B01D 53/75 (2006.01) B01D 53/78 (2006.01) B01D 53/80 (2006.01) B01D 53/60 (2006.01) 权利要求书1页 说明书7页 (54)发明名称 半干法烟气脱硫脱硝的方法 (57)摘要 本发明公开了一种半干法烟气脱硫脱硝的 方法。包括如下步骤：(1)采用氧化剂溶液对待处 理烟气做处理，得到氧化后的烟气；(2)采用脱 硫脱硝剂对氧化后的烟气进行半干法脱硫脱硝； 其中，所述的氧化剂溶液中包含质量比为1:0.05 ～8:0.05～8的亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐；所 述的脱硫脱硝剂中含有氧化镁。该方法脱硝效率 高。 A 9 7 4 7 1 1 3 1 1 N C CN 113117479 A 权利要求书 1/1页 1.一种半干法烟气脱硫脱硝的方法，其特征是，包括如下步骤： (1)采用氧化剂溶液对待处理烟气做处理，得到氧化后的烟气； (2)采用脱硫脱硝剂对氧化后的烟气进行半干法脱硫脱硝； 其中，步骤(1)中所述的氧化剂溶液中包含质量比为1:0.05～8:0.05～8的亚氯酸盐、 次氯酸盐和氯酸盐； 其中，步骤(2)中所述的脱硫脱硝剂中含有氧化镁。 2.依据权利要求1所述的方法，其特征是，待处理烟气的二氧化硫含量为700～ 3 3 3800mg/Nm ，氮氧化物含量为180～650mg/Nm ，含氧量为4～25vol％，且含湿量为4～ 15wt％。 3.依据权利要求1所述的方法，其特征是，氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸 盐的质量比为1:0.05～4:0.05～4。 4.依据权利要求1所述的方法，其特征是，氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸 盐的总质量与待处理烟气中氮氧化物的质量之比为0.3～1.5:1，且氧化剂溶液中亚氯酸 盐、次氯酸盐和氯酸盐的总质量与待处理烟气中二氧化硫的质量之比为1:4～16。 5.依据权利要求1所述的方法，其特征是，亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐在氧化剂溶 液中的总含量为15～55wt％。 6.依据权利要求1所述的方法，其特征是，所述的亚氯酸盐选自亚氯酸钠、亚氯酸钾 中的至少一种；所述的次氯酸盐选自次氯酸钠、次氯酸钾中的至少一种；所述的氯酸盐选自 氯酸钠、氯酸钾中的至少一种。 7.依据权利要求1所述的方法，其特征是，脱硫脱硝剂中的镁元素与待处理烟气中的 硫元素的摩尔比为1～1.7:1。 8.依据权利要求1所述的方法，其特征是，脱硫脱硝剂中的镁元素与待处理烟气中的 氮元素的摩尔比为0.4～0.9:1。 9.依据权利要求1所述的方法，其特征是，步骤(2)中，氧化镁的粒度为150～300目， 氧化镁的纯度为70wt％以上。 10.根据权利要求1～9任一所述的方法，其特征是，包括如下步骤： (1)将烟气经过静电除尘器除去烟气中的至少一部分粉尘，形成待处理烟气；将由第一 储罐排出的氯酸盐溶液、第二储罐排出的亚氯酸盐溶液和第三储罐排出的氯酸盐溶液输送 至搅拌罐混合，形成氧化剂溶液；将待处理烟气经引风机送至烟气管道，氧化剂溶液经喷雾 器喷淋至烟气管道内，待处理烟气与氧化剂溶液在烟气管道中接触，形成氧化后的烟气； (2)将干粉状的脱硫脱硝剂经脱硫脱硝剂仓排放至烟气管道中，与氧化后的烟气形成 混合物，混合物经文丘里管加速后被输送至循环流化床吸收塔内；工艺水经过喷雾器喷淋 至循环流化床吸收塔内，并与混合物接触，发生脱硫脱硝反应，形成脱硫脱硝后的烟气；脱 硫脱硝后的烟气输送至布袋除尘器，得到固体产物和净化后的烟气；净化后的烟气经烟囱 排出；固体产物中的一部分循环至循环流化床吸收塔内，另一部分输送至收集仓。 2 2 CN 113117479 A 说明书 1/7页 半干法烟气脱硫脱硝的方法 技术领域 [0001] 本发明涉及一种半干法烟气脱硫脱硝的方法。 背景技术 [0002] 燃煤烟气中含有大量的烟尘、二氧化硫和氮氧化物等污染物质，对大气导致非常严重 损害，加重了酸雨等自然灾害的形成，对土壤、建筑物等造成了严重的影响。这些促进了烟 气污染治理领域的研究，尤其以实现烟气中二氧化硫和氮氧化物一体化脱除为研究热点。 [0003] CN102247750A公开了一种臭氧催化氧化法对烟气同时脱硫脱硝的方法。该方法以 高锰酸钾作为催化剂，臭氧为氧化剂。但臭氧价格昂贵，在高温下易发生分解，在烟气中烟 尘较多的条件下臭氧会吸附烟尘而失去活性，这一些因素都增加了烟气脱硝的成本。 [0004] CN109107347A公开了一种脱硫脱硝的工艺。该工艺以次氯酸钠和亚氯酸钠的混合 溶液作为吸收剂，在吸收过程中不断使用氢氧化钠以保证吸收剂pH值在指定范围内。其工 艺复杂，操作不便，脱硫效率较低。 [0005] CN102989273A公开了一种同时脱硫脱硝的复合型吸收剂的使用方法。该方法以亚 氯酸钠、氯酸钠和氯化钠的复合溶液作为吸收剂，吸收剂用氢氧化钠和盐酸调节pH值为3～ 11。该方法脱硫效率低，仅能达到60％。 发明内容 [0006] 有鉴于此，本发明提供了一种半干法烟气脱硫脱硝的方法，该方法能节省成本 且脱硝效率高。进一步地，该方法能够保持较高的脱硫效率。 [0007] 上述技术目的由如下技术方案实现。 [0008] 本发明提供了一种半干法烟气脱硫脱硝的方法，包括如下步骤： [0009] (1)采用氧化剂溶液对待处理烟气做处理，得到氧化后的烟气； [0010] (2)采用脱硫脱硝剂对氧化后的烟气进行半干法脱硫脱硝； [0011] 其中，步骤(1)中所述的氧化剂溶液中包含质量比为1:0.05～8:0.05～8的亚氯酸 盐、次氯酸盐和氯酸盐； [0012] 其中，步骤(2)中所述的脱硫脱硝剂中含有氧化镁。 [0013] 3 根据本发明的方法，优选地，待处理烟气的二氧化硫含量为700～3800mg/Nm ，氮 3 氧化物含量为180～650mg/Nm ，含氧量为4～25vol％，且含湿量为4～15wt％。 [0014] 根据本发明的方法，优选地，氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的质量比 为1:0.05～4:0.05～4。 [0015] 根据本发明的方法，优选地，氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的总质量 与待处理烟气中氮氧化物的质量之比为0.3～1.5:1，且氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐 和氯酸盐的总质量与待处理烟气中二氧化硫的质量之比为1:4～16。 [0016] 根据本发明的方法，优选地，亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐在氧化剂溶液中的总含 量为15～55wt％。 3 3 CN 113117479 A 说明书 2/7页 [0017] 根据本发明的方法，优选地，所述的亚氯酸盐选自亚氯酸钠、亚氯酸钾中的至少一 种；所述的次氯酸盐选自次氯酸钠、次氯酸钾中的至少一种；所述的氯酸盐选自氯酸钠、氯 酸钾中的至少一种。 [0018] 根据本发明的方法，优选地，脱硫脱硝剂中的镁元素与待处理烟气中的硫元素的 摩尔比为1～1.7:1。 [0019] 根据本发明的方法，优选地，脱硫脱硝剂中的镁元素与待处理烟气中的氮元素的 摩尔比为0.4～0.9:1。 [0020] 根据本发明的方法，优选地，步骤(2)中，氧化镁的粒度为150～300目，氧化镁的纯 度为70wt％以上。 [0021] 根据本发明的方法，优选地，包括如下步骤： [0022] (1)将烟气经过静电除尘器除去烟气中的至少一部分粉尘，形成待处理烟气；将由 第一储罐排出的氯酸盐溶液、第二储罐排出的亚氯酸盐溶液和第三储罐排出的氯酸盐溶液 输送至搅拌罐混合，形成氧化剂溶液；将待处理烟气经引风机送至烟气管道，氧化剂溶液经 喷雾器喷淋至烟气管道内，待处理烟气与氧化剂溶液在烟气管道中接触，形成氧化后的烟 气； [0023] (2)将干粉状的脱硫脱硝剂经脱硫脱硝剂仓排放至烟气管道中，与氧化后的烟气 形成混合物，混合物经文丘里管加速后被输送至循环流化床吸收塔内；工艺水经过喷雾器 喷淋至循环流化床吸收塔内，并与混合物接触，发生脱硫脱硝反应，形成脱硫脱硝后的烟 气；脱硫脱硝后的烟气输送至布袋除尘器，得到固体产物和净化后的烟气；净化后的烟气经 烟囱排出；固体产物中的一部分循环至循环流化床吸收塔内，另一部分输送至收集仓。 [0024] 本发明以亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐形成的混合溶液作为氧化剂，并与含有氧 化镁的脱硫脱硝剂配合使用，节约了脱硫脱硝的成本，提高了脱硝效率。进一步地，保持了 较高的脱硫效率。 具体实施方式 [0025] 本发明的方法为半干法烟气脱硫脱硝的方法，其利用少量的水促进脱硫脱硝反应 的进行，因而完全不同于采用大量水的湿法脱硫脱硝工艺。本发明的的方法有如下步骤： [0026] (1)氧化的步骤：采用氧化剂溶液对待处理烟气做处理，得到氧化后的烟气； [0027] (2)脱硫脱硝的步骤：采用脱硫脱硝剂对氧化后的烟气进行半干法脱硫脱硝。 [0028] 本发明的待处理烟气可以为来自于烧结机、球团或燃煤锅炉排放的烟气。 [0029] 氧化的步骤 [0030] 烟气可以先经过预除尘处理，以除去烟气中的至少一部分粉尘，得到待处理烟气。 优选地，通过静电除尘器进行预除尘处理。更优选地，通过湿式静电除尘器进行预除尘处 3 3 理。预除尘处理之前，烟气中的含尘量可以为65～200mg/Nm ；优选为100～150mg/Nm ；更优 3 选为100～140mg/Nm 。预除尘率达到85％以上。优选地，预除尘率达到90％以上。例如，预除 尘率可以为92％、94％或97％。经过预除尘处理的烟气可以更好地与氧化剂溶液反应，从而 提高脱硝效率和脱硫效率。 [0031] 本发明对于氧化剂溶液的配置方法没有特殊限制。在某些实施方式中，将由第一 储罐排出的氯酸盐溶液、第二储罐排出的亚氯酸盐溶液和第三储罐排出的氯酸盐溶液输送 4 4 CN 113117479 A 说明书 3/7页 至搅拌罐混合，形成氧化剂溶液。 [0032] 氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的总含量为15～55wt％；优选为20～ 45wt％；更优选为25～40wt％。这样有利于提高脱硝效率和脱硫效率。 [0033] 在本发明中，氧化剂溶液中包含亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐。本发明的氧化剂溶 液可以为由亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐形成的水溶液。氧化剂溶液中的亚氯酸盐、次氯酸 盐和氯酸盐的质量比可以为1:0.05～8:0.05～8；优选为1:0.05～4:0.05～4；更优选为1: 0.5～1:0.2～0.6。这样有利于提高脱硝效率和脱硫效率。 [0034] 在某些实施方式中，氧化剂溶液中的亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的质量比为1: 1.6:0.8。在另一些实施方式中，氧化剂溶液中的亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的质量比为 1:3.25:1.75。在再一些实施方式中，氧化剂溶液中的亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的质量 比为1:0.8:0.4。从提高脱硝效率的角度出发，这样的范围更加有利。 [0035] 在本发明中，亚氯酸盐可以选自亚氯酸钠、亚氯酸钾中的至少一种；优选为亚氯酸 钠。次氯酸盐可以选自次氯酸钠、次氯酸钾中的至少一种；优选为次氯酸钠。氯酸盐可以选 自氯酸钠、氯酸钾中的至少一种；优选为氯酸钠。这样有利于提高脱硝效率和脱硫效率。 [0036] 在本发明中，氧化剂溶液可以在进入吸收塔之前的烟气管道中对未处理的烟气进 行处理。氧化剂溶液可以通过喷淋的方式喷洒至烟气，从而使氧化剂对未处理的烟气进行 氧化。在某些实施方式中，将待处理烟气经引风机送至烟气管道，氧化剂溶液经喷雾器喷淋 至烟气管道内，待处理烟气与氧化剂溶液在烟气管道中接触，形成氧化后的烟气。烟气管道 入口的烟气温度为100～200℃；优选为100～150℃；更优选为110～150℃。这样可以达到更 好的氧化效果，来提升脱硝效率和脱硫效率。待处理烟气在烟气管道内的流速小于20m/ s；优选为5～14m/s；更优选为10～12m/s。这样既可以使烟气与氧化剂充分接触，又可以节 约时间。待处理烟气与氧化剂溶液的接触时间可以为1～7s；优选为1～6s；更优选为2～3s。 这样既可以节约氧化剂的用量，又可以达到较高的氧化率。 [0037] 待处理烟气中的含氧量可以为8～28vol％；优选为9～23vol％；更优选为16～ 20vol％。待处理烟气中的含湿量可以为4～15wt％；优选为6～12wt％；更优选为8～ 3 12wt％。待处理烟气中的二氧化硫含量可以为1200～4500mg/Nm ；优选为1800～3000mg/ 3 3 3 Nm ；更优选为2000～2600mg/Nm 。待处理烟气中的氮氧化物含量可以为120～450mg/Nm ；优 3 3 选为180～400mg/Nm ；更优选为190～280mg/Nm 。这样有助于提高脱硝效率和脱硫效率。 [0038] 在本发明中，氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的总质量与待处理烟气 中氮氧化物的质量之比可以为0.3～1.5:1；优选为0.5～1.3:1；更优选为0.8～1.2:1。在某 些实施方式中，化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的总质量与待处理烟气中氮氧化 物的质量之比为1:1。这样有助于提高脱硝效率和脱硫效率。 [0039] 在本发明中，氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的总质量与待处理烟气 中二氧化硫的质量之比为1:4～16；优选为1:6～13；更优选为1:8～12。在某些实施方式中， 氧化剂溶液中亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的总质量与待处理烟气中二氧化硫的质量之比 为1:10。这样有助于提高脱硝效率和脱硫效率。 [0040] 脱硫脱硝的步骤 [0041] 采用脱硫脱硝剂对氧化后的烟气进行半干法脱硫脱硝。在某些实施方式中，将干 粉状的脱硫脱硝剂与氧化后的烟气混合，混合物经工艺水喷雾，脱硫脱硝剂与氧化后的烟 5 5 CN 113117479 A 说明书 4/7页 气充分反应，进行脱硫脱硝。优选地，将氧化后的烟气与脱硫脱硝剂在吸收塔中反应。更优 选地，将氧化后的烟气与脱硫脱硝剂在循环流化床吸收塔中反应。 [0042] 在本发明中，脱硫脱硝剂中含有氧化镁。在本发明的某些实施方式中，除不可避免 的杂质外，脱硫脱硝剂中只含有氧化镁。这样做才能够更好地与氧化剂配合，从而提高脱硫效率 和脱硝效率。 [0043] 在本发明中，氧化镁的纯度可以为70wt％以上；优选为75～95wt％；更优选为80～ 90wt％。氧化镁的粒度可以为150～300目；优选为180～280目；更优选为200～250目。这样 可以提高脱硫效率和脱硝效率。 [0044] 在本发明中，脱硫脱硝剂中的镁元素与待处理烟气中的硫元素的摩尔比为1～ 1.7:1；优选为1.1～1.5:1；更优选为1.1～1.4:1。根据本发明一个具体的实施方式，脱硫脱 硝剂中的镁元素与待处理烟气中的硫元素的摩尔比为1.3:1。这样有利于提高脱硫脱硝效 率。 [0045] 在本发明中，脱硫脱硝剂中的镁元素与待处理烟气中的氮元素的摩尔比为0.4～ 0.9:1；优选为0.5～0.8:1；更优选为0.5～0.7:1。根据本发明一个具体的实施方式，脱硫脱 硝剂中的镁元素与待处理烟气中的氮元素的摩尔比为0.6:1。这样有利于提高脱硫脱硝效 率。 [0046] 将干粉状的脱硫脱硝剂经脱硫脱硝剂仓排放至烟气管道中，与氧化后的烟气形成 混合物，混合物经文丘里管加速后被输送至循环流化床吸收塔内；工艺水经过喷雾器喷淋 至循环流化床吸收塔内，并与混合物接触，发生脱硫脱硝反应，形成脱硫脱硝后的烟气。氧 化后的烟气与脱硫脱硝剂在循环流化床吸收塔内的接触时间可以为2～15s；优选为4～ 10s；更优选为5～7s。这样既可以节约脱硫脱硝剂的用量，又能够达到较高的脱硫脱硝效 率。氧化后的烟气在循环流化床吸收塔内的流速小于7m/s；优选为3～5m/s；更优选为3～ 3.8m/s。这样既可以使烟气与脱硫脱硝剂充分接触，又能节约时间。 [0047] 本发明还可以包括将脱硫脱硝后的烟气进行除尘的步骤，用来得到固体产物和净 化后的烟气。在本发明的某些实施方式中，除尘处理所使用的设备为布袋除尘器。将脱硫脱 硝后的烟气经过布袋除尘器，得到固体产物和净化后的烟气；净化后的烟气经烟囱排出；固 体产物中的一部分循环至循环流化床吸收塔内，另一部分输送至收集仓。 [0048] 根据本发明的一个实施方式，半干法烟气脱硫脱硝的方法有如下步骤： [0049] (1)将烟气经过静电除尘器除去烟气中的至少一部分粉尘，形成待处理烟气；将由 第一储罐排出的氯酸盐溶液、第二储罐排出的亚氯酸盐溶液和第三储罐排出的氯酸盐溶液 输送至搅拌罐混合，形成氧化剂溶液；将待处理烟气经引风机送至烟气管道，氧化剂溶液经 喷雾器喷淋至烟气管道内，待处理烟气与氧化剂溶液在烟气管道中接触，形成氧化后的烟 气； [0050] (2)将干粉状的脱硫脱硝剂经脱硫脱硝剂仓排放至烟气管道中，与氧化后的烟气 形成混合物，混合物经文丘里管加速后被输送至循环流化床吸收塔内；工艺水经过喷雾器 喷淋至循环流化床吸收塔内，并与混合物接触，发生脱硫脱硝反应，形成脱硫脱硝后的烟 气；脱硫脱硝后的烟气输送至布袋除尘器，得到固体产物和净化后的烟气；净化后的烟气经 烟囱排出；固体产物中的一部分循环至循环流化床吸收塔内，另一部分输送至收集仓。 [0051] 实施例1 6 6 CN 113117479 A 说明书 5/7页 [0052] (1)将烟气经过静电除尘器除去烟气中的部分粉尘，形成待处理烟气；将由第一储 罐排出的氯酸钠溶液、第二储罐排出的亚氯酸钠溶液和第三储罐排出的氯酸钠溶液输送至 搅拌罐混合，形成氧化剂溶液；将待处理烟气经引风机送至烟气管道，氧化剂溶液经喷雾器 喷淋至烟气管道内，待处理烟气与氧化剂溶液在烟气管道中接触，形成氧化后的烟气； [0053] (2)将干粉状的氧化镁经脱硫脱硝剂仓排放至烟气管道中，与氧化后的烟气形成 混合物，混合物经文丘里管加速后被输送至循环流化床吸收塔内；工艺水经过喷雾器喷淋 至循环流化床吸收塔内，并与混合物接触，发生脱硫脱硝反应，形成脱硫脱硝后的烟气；脱 硫脱硝后的烟气输送至布袋除尘器，得到固体产物和净化后的烟气；净化后的烟气经烟囱 排出；固体产物中的一部分循环至循环流化床吸收塔内，另一部分输送至收集仓。具体参数 如表1所示。经烟囱排放的烟气的参数如表2所示。 [0054] 表1 [0055] [0056] 表2 [0057] 项目 数量 单位 7 7 CN 113117479 A 说明书 6/7页 排烟温度 65 ℃ 脱硫效率 99.5 ％ 脱硝效率 93.3 ％ [0058] 实施例2 [0059] 除表3所示的参数外，其余同实施例1。实施例2中经烟囱排放的烟气的参数如表4 所示。 [0060] 表3 [0061] [0062] 表4 [0063] 项目 数量 单位 排烟温度 65 ℃ 脱硫效率 99.3 ％ 脱硝效率 91.8 ％ [0064] 实施例3 [0065] 除表5所示的参数外，其余同实施例1。实施例3中经烟囱排放的烟气的参数如表6 所示。 [0066] 表5 [0067] [0068] 表6 [0069] 项目 数量 单位 排烟温度 65 ℃ 脱硫效率 99.8 ％ 脱硝效率 97.2 ％ [0070] 由实施例1～3所得到的数据可知，在氧化剂溶液中适当地增加亚氯酸钠的含量可 以提高脱硫效率和脱硝效率。氧化剂溶液中的亚氯酸盐、次氯酸盐和氯酸盐的质量比为1: 0.8:0.4，脱硝效率更加高。 [0071] 比较例1～3 [0072] 除了氧化剂溶液如表7所示之外，其余与实施例1相同： [0073] 表7 8 8 CN 113117479 A 说明书 7/7页 [0074] [0075] 比较例1～4中经烟囱排放的烟气的脱硫效率和脱硝效率如表8所示。 [0076] 表8 [0077] 序号 脱硫效率 脱硝效率 比较例1 97.6％ 80.4％ 比较例2 99.1％ 85.2％ 比较例3 99.0％ 88.2％ 比较例4 99.2％ 88.5％ [0078] 由实施例1～3和比较例1～4中的数据可知，采用氯酸钠、次氯酸钠和氯酸钠的混 合溶液作为氧化剂，可以明显提高脱硝效率。 [0079] 本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技 术人能想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。 9 9
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