脱硫废液混盐提取简介

  作为高污染、高耗能的焦化、化肥及精细化工等行业，如何对脱硫废液处理及综合利用一直是困扰行业企业的环保难题。长期以来，各行业脱硫大多采用传统氨法、碱法脱硫技术，随着运行时间的增长，脱硫液中副盐的积累慢慢的变多，副盐的增长严重影响脱硫效率，导致废液污染严重，生产所带来的成本很高。为此，脱硫废液提盐技术，正在被慢慢的变多的焦化、化肥及精细化工企业所重视。从脱硫废液中回收副盐的技术，符合国家所倡导的节能减排大政方针和环境保护基本要求，不但可以弥补传统脱硫工艺因脱硫液中副盐累积造成脱硫效率下降的不足，同时还可以从中回收具有较高的附加价值的产品，能够说是环保、增值兼收之举。为了能更快、更好的看到效果，在此基础上我公司推出了东狮脱硫废液提混盐技术、硫代硫酸盐转化技术及东狮精盐分离技术，其实这三种技术也代表了副盐提取的一个发展历史，但是，随技术的进步这三种技术有与以前的老技术有着天壤地别的差距，其中混盐提取技术具有投资省、见效快节能低耗的特点；而硫代转化技术为早期生产的硫代混盐固体废弃物的处理提供了保障；含硫代处理的精盐分离技术为还没有上提盐项目的公司能够带来了福音。同时，我公司对提盐工艺改进投入大量的人力物力，经过大家的不懈努力研发出了一套高效的提取工艺，效果十分明显，得到广大企业的认可，成果喜人。

  下面我将从四个方面为大家介绍一下有关提盐的3大技术：1、东狮混盐提取技术2、硫代硫酸盐转化技术3、东狮精盐提取技术4、我们东狮公司整套提盐技术的优势。

  首先介绍一下混盐提取技术，在这里需要说明一下，我们东狮公司的混盐提取技术有别于老一代的釜式混盐提取技术，釜式提取技术投资大、耗能大、占地面积大、工作现场环境差，而且工人劳动强度大，已经不适应现在大环境的环保要求，而我们东狮的混盐提取技术总结了老式釜式技术的优点，然后又加入我们公司特有的高效蒸发与分离技术，几乎适合所有的含盐废水的处理，我们叫做改进型混盐提取技术，该技术完全能解决各企业的废液处理问题，特别是钠盐的精盐提取工艺一直不成熟，而以碱法脱硫为主的企业，特别是化肥企业，脱硫废液怎么样处理严重困扰着企业，所以混盐提取技术完全解决了碱法脱硫中存在的问题，效果很明显。

  由于我们优化了整个工艺流程，所以本工艺整体主要由四个步骤完成，分别是脱硫废液预热、脱硫废液高效浓缩、浓缩液冷却结晶、冷凝水回收等四步。

  （1）脱硫废液的预热：脱硫废液预热采用高效加热器产生的蒸汽冷凝水，增加了蒸汽的利用率，降低了蒸汽的消耗，预热后的脱硫液用脱硫液输送泵输送至高效浓缩蒸发器内。

  （2）对脱硫废液进行高效浓缩：高效浓缩主要有高效加热器跟高效蒸发器来完成，在浓缩过程中，根据工艺技术要求慢慢补入脱硫废液，慢慢地提高脱硫废液中副盐的浓度，当浓缩到一定温度和浓度时，物料由蒸发器底部排出，高浓度的物料可以用转鼓励离心机直接进行固液分离，分离出其中的副盐（主要是硫代硫酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐等）。

  （3）浓缩过程中产生的蒸汽经过高效气液分离器、高效冷却器，冷却成小于40度含盐量小于3%的冷凝液，该冷凝液可以返回脱硫系统循环使用，也可以回到生化处理工段，进行生化处理。

  （4）浓缩过程中产生的蒸汽冷凝液除预热脱硫液外，根据贵公司的真实的情况输送至用水单位循环使用。

  以上6部分可以单独控制也能轻松实现整体联动自动控制，控制室如果离现场太远也能轻松实现远程控制，这样做才能够保证整个提盐系统的稳定性并且能大量减少工作人员、降低劳动强度。

  我公司针对混盐提取工艺在吸取以前工艺优点的前提下自主研发了具有东狮公司特色的高效蒸发设备，针对性的制定工艺流程，在运行过程种达到了非常好的效果，整套混盐提取工艺的优点是：

  （1）效率高：采用高效加热、高效蒸发设备，此设备采用强制对流、循环加热方式，蒸发效率大幅度的提升（相同的加热面积蒸发效率是传统釜式蒸发器的1.5-2倍）。

  （2）简单易操作、自动化程度高：既可以连续操作，又可以间歇操作，重要指标可远程监控和调节，且操作弹性大，完全满足脱硫工艺需要。

  （3）运行的成本低：整套装置运转设备只有1台线KW），在不影响蒸发浓缩的前提下大大减小了电能的消耗，相等处理量传统的釜式蒸发，运行功率得超过66kw（三台釜搅拌器，三台线）布局合理，节约空间：操作、维修方便，且减少土建费用，日处理量30m3脱硫废液的整套装置，占地面积不超过50m2而传统釜式蒸发则需要占地面积则超过100m2。

  （5）蒸发液中副盐含量低：此蒸发器配置我公司自己研发的外置气液分离设备，可大大降低带液事故的发生，降低蒸发液中副盐的含量，确保蒸发液中盐含量不超过3%，传统釜式蒸发经常发生带液现象，蒸发液中盐含量一般超过20%。

  （6）抗冲刷、抗侵蚀的能力强：该设备选用316L材质，特殊部件采用钛合金，可有很大效果预防高浓度副盐对设备的冲刷和腐蚀，主体设备常规使用的寿命超过10年。

  （7）能源消耗低：①蒸汽≤0.6t/m3脱硫液，釜式超过1t/m3脱硫液；②电耗≤40kWh/m3脱硫液，釜式超过80kWh/m3脱硫液；③循环水：40t/m3脱硫液，釜式超过70t/m3脱硫液

  1、项目介绍：四川某企业具有100万吨/年的焦炭生产能力，每天产生脱硫废液10-15m3左右，脱硫系统采用碱法脱硫，催化剂使用长春东狮公司的“888”脱硫催化剂，脱硫效率在95-98%。

  随着生产时间的延长脱硫液中的副盐慢慢的升高，不仅影响到脱硫效率和脱硫后H2S的指标，而且还对设备造成了严重的腐蚀。该厂以前都是把高浓度副盐的脱硫液用于中和发电锅炉洗涤烟气的循环水。由于干熄焦投入正常生产，发电锅炉停产，废脱硫液无处消化，为了能够更好的保证脱硫工艺指标，减轻副盐对设备的腐蚀，避免脱硫液外排造成了一定的环境污染，企业决定安装提盐装置。

  东狮公司的技术人员根据该公司的真实的情况，利用原来废弃的芒硝生产装置的部分设备（主要是结晶器、再沸器、冷却器等），并对部分设备做改造，合理进行设备布置、重新设计工艺流程。该装置于2014年11月22日一次开车成功，完全达到了技术协议中的各项指标，到12月5日，脱硫液中的副盐含量由原来的400g/L降至299g/L，脱硫效率也明显提高。

  （1）投资省：该装置设计全部使用的是废弃的芒硝生产旧设备，属于技术改造项目，且不需要脱色工序，节约了投资。

  （2）效率高：浓缩工艺采用高效蒸发设备，蒸发效率高（合同规定10-15m3/d，实际可达到20-25 m3/d）。

  （3）简单易操作：既可以连续操作，又可以间歇操作，重要指标可远程监控和调节，且操作弹性大，完全满足脱硫工艺需要。

  （4）运行的成本低：整套装置运转设备只有1台线kw），脱硫液和循环水是从脱硫系统接出（循环水量≤40m3/h）。

  在2013年以前各焦化企业所上的精盐提取，只是单纯的提取一种精盐—硫氰酸铵，而硫代硫酸铵中因为混有大量的硫氰酸铵无法处理，这就导致了提取的混盐没有使用价值，因而造成提盐越多，焦化企业混盐堆积越多，因为卖不出去而成为焦化企业新的负担。在此基础上，我们东狮公司研发部从2013年开始由实验室实验开始经过小试、中试于2014年成功解决了硫代硫酸铵转化难题，效果很好。

  利用硫代在催化氧化下可分解成硫酸盐和硫磺的原理把硫代硫酸盐转化成硫酸盐和硫磺，然后再利用硫氰酸盐和硫酸盐及硫磺溶解度随气温变化的不同，经过控制温度的方法达到硫酸盐和硫磺与硫氰酸盐的分离。

  本工艺主要有硫代混盐溶解、催化氧化、脱色过滤、清液浓缩、硫酸盐和硫氰酸盐的分离5个步骤

  A、把脱硫液提盐工艺中产生的混合盐先用破碎机进行破碎；B、用冷凝氨水把已破碎的混合盐在氧化釜内进行溶解、加热催化氧化，得到含硫酸盐、硫磺和硫氰酸盐的混合液；并对混合液进行热过滤，得到硫磺产品；硫酸盐和硫氰酸盐的混合盐溶液进入脱色釜准备脱色；

  C、把滤液打入脱色釜加入一定量的活性炭通过加温、搅拌一段时间后进行过滤，分离出废活性炭，废活性炭由活性炭生产企业回收再生或加入到配煤中焚烧，清液进入清液储槽供下一工序使用；

  D、将脱色好的清液打入高效蒸发器中对清液进行负压浓缩，在蒸发的过程中慢慢加入清液，蒸发部分水分并使硫酸盐达到过饱和状态；

  E、用板框压滤机分别分离出固体硫酸盐、硫氰酸盐和少量硫酸盐的母液，母液进入浓缩工序或催化氧化工序继续浓缩，循环利用。

  1、流程简单：东狮公司研发人员根据硫代硫酸盐的特性，设计的专门的工艺流程，能够使整套工艺达到最优化；2、转化效率高：本工艺采用东狮公司研发的硫代专用催化剂，催化效率高，转化彻底，能确保硫酸盐和硫氰酸盐的纯度；

  3、设备针对性强：东狮公司设计的氧化转化设备是针对硫代硫酸盐的特性特别设计而成，相比老式设备具备了耗能低、效率高、简单易操作的特点。

  4、设备抗氧化、抗侵蚀的能力强：与物料接触的设备全部采用316L材质，特殊部件采用钛合金，主要设备常规使用的寿命超过10年。

  脱硫废液提盐技术使脱硫废液变废为宝，一举两得，不少商家也都看好市场空间，但实际上，行业仍面临不少挑战，仍还有非常长的路要走。

  生产制造脱硫废液提盐设备技术门槛高，需要有力的技术支撑。而技术有一定的复杂性，要赢得市场，仍需要研发技术、生产、营销管理等总实力。早在5年前，行业内就有企业进入了这一领域，但由于技术不成熟，最后以失败告终。产品的优点屈居于技术优势，要想在脱硫废液提盐领域占有一席之地，就必须掌握先进的生产的基本工艺和技术。而事实上，近几年，市场上流行的脱硫提盐技术也有一定的工艺局限性，目前提盐技术虽然能提取出高纯度的硫氰酸铵，但是硫代混盐因成分复杂，使用范围有一定的局限，随市场的饱和及对产品质量的要求慢慢的升高，使硫氰酸铵的回收率越来越低，硫代硫酸铵的价格也从当初的300元/吨降到现在的50元/吨，甚至更低。目前，已经有部分提盐厂家的硫代硫酸铵混盐出现滞销胀库的情况。正是看到这样的一种情况，东狮公司对提盐工艺进行了进一步的研发，目前，经过工艺改进后，体验系统最红产出高质量硫酸铵、硫氰酸铵及少量的硫磺。硫氰酸铵的产品质量达到98%以上，硫酸铵的氮含量达到21%以上，将不存在硫代硫酸铵混盐的滞销问题，而且能进一步提升提盐系统的经济效益，可谓一举多得。

  第二代脱硫废液提盐技术摒弃了第一代装置只能提取混盐或单独提取硫氰酸铵，不能讲硫代硫酸铵转化成硫酸铵的弊病。用一步法同时提取硫氰酸铵与硫酸铵，从而展现了它的技术魅力，再加上我们东狮公司的自动化技术，在传统脱硫废液提盐技术提升的关键时期，第二代脱硫废液提盐技术真正走进了数字化装备与新材料、新工艺相融合的时代，未来随着功能化提盐技术的开发和应用，传统的焦化、化肥及精细化工行业必将走入低碳、环保、节能、功能、数字化新时代。

  本项目反应过程，主要是通过脱硫液氧化、过滤、脱色、过滤、浓缩、过滤、结晶、离心、烘干、包装等十个步骤完成产品的提取。

  （1）向预处理的脱硫液中加入一定量的催化剂，通过加温、搅拌、鼓入过量的空气等措施做处理，得到合格清液，并分离出硫磺，清液进入清液储槽供下工序使用；（2）向经过氧化的的脱硫液中加入一定量的活性炭，通过加温、搅拌、过滤等措施做处理，得到合格清液，并分离出废活性炭，废活性炭由活性炭生产企业回收再生或加入到焦煤中焚烧，清液进入清液储槽供下工序使用；

  （3）对清液进行减压浓缩：浓缩时，根据工艺技术要求慢慢补入脱硫清液或甩后母液，慢慢地提高脱硫清液中副盐的浓度，当浓缩到一定温度和浓度时，对浓缩液进行热过滤，分离出其中的硫酸铵作为副产品外卖；

  （4）对过滤后的浓缩液进行冷却结晶，达到一定温度时析出硫氰酸铵晶体，再通过离心机进行固液分离，得到硫氰酸铵作为主导产品；

  （6）甩后母液补入到浓缩蒸发器中，与脱硫清液一起接着来进行浓缩，循环使用。

  本项目最大的特点是将本来污染自然环境的废物充分合理的加以利用，提取出来的水供脱硫系统循环使用，并将脱硫废液中含有的硫氰酸盐、硫酸盐等盐提取出来用于其他工业生产，节约了大量的能源和资源，变废为宝，避免了污染，解决了环保问题。本工艺除包装工段外，全密闭操作，生产环境清洁，无废水、废气外排，不会对环境能够造成新的污染。

  （1）工艺成熟：1）东狮公司自行研发的含硫代转化的精盐分离技术，工艺流程简单，由于无需进行二次结晶即可得到高纯度的硫氰酸铵产品，因此能节约大量的水、电、汽等能源和设备，从而大量降低投资所需成本。经过东狮公司全体副盐工程师的不断努力、实践使生产工艺流程更加科学、合理。

  2）本生产技术来自于生产实践过程中，并结合国内一些高等院校、科研院所先进的理念，使本技术不断成熟、完善。

  3）本工艺除包装工段外，全密闭操作，生产环境清洁，无废水、废气外排，只有脱色时产生的少量活性炭，可送活性炭再生企业加工利用或送配煤焚烧处理，无其他新的污染物产生。

  a.关键设备是由我公司工程技术人员根据多年生产、实践经验自行研发的专用设备，可提升生产效率、保证产品质量。

  b.使用先进的分离、过滤设备，大幅度的降低工人劳动强度，提升工作效率，改善劳动环境。

  c.关键工艺指标参数采用计算机远程监控，大幅度的降低了劳动强度，为精盐分离提取无人值守的实现奠定了基础。

  专业的催化剂研发、生产公司制作的具有针对性的高效硫代催化剂，性能可靠、用量少、运行经济，使用方便。

  1、工艺成熟、先进、环保、节能：采用东狮公司专门设计的高效蒸发设备，蒸发效率大幅度的提升；高效气液分离器的加入避免了蒸发冷凝水含盐高的缺点，冷凝水指标能够完全满足脱硫系统循环使用的需要；节约用水，避免了排放造成的污染。

  2、东狮公司副盐工程师多年专门干副盐提取工作，现场经验比较丰富，技术运用成熟，同时有国内知名的专家、科研院所作为后盾，对设备的选型、设备布置、工艺流程的设计、工艺参数的制定、现场施工、现场操作、异常事故分析处理有丰富的经验，售后服务有保障，完全解除客户的后顾之忧。

  3、全面信息合作服务：通过我公司东狮脱硫技术协作网、脱硫专业期刊《脱硫技术》两大平台，同时每年至少组织一次脱硫行业的技术交流议，邀请国内知名脱硫专家、行业协会领导、高校教授及脱硫技术人员与企业代表面对面交流，可以为客户提供脱硫行业的全方位服务，并能及时向客户提供行业的新技术、新信息，同时也可以及时发布客户公司实际生产的全部过程中的技术创新和经验。

  4、东狮公司既有专业的副盐工程师又有专业的脱硫工程师，同时还有强大的科研团队，能统筹脱硫工艺全局，可以为用户更好的提供脱硫行业全方位服务，为用户设计的脱硫液提盐技术方案可以依据客户的实际生产情况量身定做，以保证脱硫工段长周期、稳定、低耗运行。

  脱硫废液提盐产业除了是总实力的竞争外，还将出现三种竞争趋势：一是技术上，生产的基本工艺上的创新竞争；二是产品研究开发设计的竞争；三是配套空间设计上的竞争。这三种竞争代表着目前脱硫废液提盐领域的问题所在，同时也证明脱硫废液提盐市场还有很大的发展空间。

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