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1、脱硫吸收塔内浆液中毒的原因与解决措施影响浆液屮毒的因素：1. 塔内ph值对吸收反应的影响控制塔内ph值是控制烟气脱硫反应的一个重要步骤，ph值是综合反应的碳酸根、硫 酸根以及亚硫酸根含量的重耍判断依据。控制ph值就是控制烟气脱硫化学反应正常进行的 重要手段。控制ph值必须明确：so2溶解过程屮会产卞大量的氢离子，ph值高有利丁氢离 子的吸收，也就有利丁二氧化硫的溶解；而低的ph值则有助丁浆液中caco3的溶解。因为 caco3./2h2o以至于caso4.2h2o的最终形成都是在so2、caco3溶解的前提下进行的。所 以，过高的ph值会严重抑制caco3的溶解，以此来降低脱硫效率。而过低的ph
2、值又会严重 影响对so2的吸收，导致脱硫效率严重下降。【大i此，必须及时调整并时刻保证塔内ph值在 5.0622塔内氧化风对吸收反应的影响氧化风量决定了浆液内亚硫酸的氧化效果及氧化程度，从而影响着塔内反应的连续性。 氧量充足，即氧化充分，生成石膏品体就会粗壮，易脱水。反之，则会产纶含有大量亚硫酸 的小晶休，亚硫酸的人量存在不仅会使石膏脱水困难，而且亚硫酸根是一种晶体污染物，含 量高时会引起系统设备结垢。另一方面，亚硫酸根的溶解还会形成碱性坏境，当亚硫酸盐相 对饱和浓度较高时，亚硫酸盐所形成碱性环境也会增强，而碱性环境会抑制碳酸钙的溶解, 从而使浆液屮不溶解的碳酸钙分子大量增加，不仅增加浆液密度
3、，也会降低吸收率。此吋, 如來有大量二氧化硫进入浆液，浆液ph值会快速降低，从而出现浆液密度高、ph值却偏低 的浆液中毒情况。3. 塔内灰尘、杂质离子对吸收反应的影响浆液中的杂质多数來源于烟气，少数來源于石灰石原料，有时电除尘经常发牛故障， 导致带入吸收塔内的灰尘量超标。所以，了解灰尘对吸收塔内浆液吸收率的影响非常重要。 灰尘的主要影响：(1) 因烟尘颗粒小，很容易进入石膏晶体间的游离通道，从而将其堵塞。由于烟尘 微粒堵塞了水分子通道，不仅造成石膏脱水困难，而且还会阻止石膏的形成和成长。(2) 由于灰尘屮含冇氟化物和铝化物，随着浆液屮灰尘最的增加，尤其是在高ph值 下更易形成緘铝络合物，而这些
4、络合物很容易包裹在碳酸钙的表面阻止碳酸钙的溶解。因此, 不仅人人影响脱硫效率，还会导致石膏因碳酸钙含量增加而影响右膏脱水，而导致塔内反应 流程中断。(3) 灰尘屮含有氯离子及铜离子等。氯离子比碳酸根离子活性强，使得极易和溶解的 钙离子结合生产氯化钙。同时，由于“铜离子效应”，又会抑制碳酸钙的溶解。另外，由于氯 离子比碳酸根离子活性强，也抑制了二氧化硫形成亚硫酸根，及阻止了石膏晶体的形成和成 长，乂降低了对二氧化硫的吸收。在实际运行中，不可忽视灰尘及杂质离子对浆液吸收率的影响。4. 浆液密度值对吸收反应的影响密度过低，表明硫酸钙含量低，而碳酸钙的相対含量会较大，但碳酸钙实际浓度并不 大,此时不可
5、认为浆液已具备大量吸收二氧化硫的能力；此时如果出石膏，不仅石膏不易脱 水，而且还会造成浆液的浪费。密度高，表明硫酸钙含量己过量，过量硫酸鈣不仅会抑制 二氧化硫的溶解，从而导致浆液吸收二氧化硫的能力下降，而r还会抑制碳酸钙的溶解。同 时，浆液吸收二氧化硫的能力下降容易导致出口二氧化硫的排放量超标，为保证出口二氧化 硫的排放量不超标往往耍增加碳酸钙的供给量，因此，会加重碳酸钙的过剩量。所以，此时 必须先出石膏，后进新浆；或加大出石膏力度，同时减少并控制新浆补入量。5. 塔内液位对吸收反应的影响吸收塔自上而下大致分3个功能区：氧化区、吸收区、除雾器。在其他条件不变的情 况下，“氧化区容积的人小及浆液
6、的排岀时间”是影响石膏晶体形成和成长的2个重要因素， 同时也是塔内化学反应连续性的重要因素。所谓石膏排出时间是指：吸收塔氧化区浆液授大 容积与单位时间排出石膏量之比。山以上分析可以看岀，氧化区空间越大则石膏排出时间也 会越长，越有利于石膏的成长，也越有利于保持塔内浆液的活性和吸收率。由此得出：液位 低，会相对减少氧化区的空间，使得亚硫酸盐得不到重复氧化，使晶体无法充分长大，从而 影响塔内反应的连续性。同时，液位低还易引起将夜密度超限，血且由于塔内整体容积减少 会使进入塔内的石灰石浆液得不到充分溶解和反应而被排出，由此而加大了石膏脱水的困难, 并极度影响脱硫效率。液位高，氧化区相对延长，浆液循环
7、充分，虽石膏纯度高，但此时由 于硫酸钙的含虽:过量，会发生浆液屮毒的现象，而造成浆液吸收率低下影响对二氧化硫的吸 收。儿种浆液中毒现象1.塔内浆液密度高、ph值高、吸收率低因多为不注意浆液的补给最或未按浆液ph值控制新浆补入最；也冇i大i高负荷时，为保 证出口二氧化硫达标而大虽:供浆的。此时，塔内浆液以碳酸钙为主，伴有过屋且难脱水的硫 酸钙，山于脱水困难，浆液中的硫酸钙逐渐增多并达到过剩。此吋过剩的硫酸钙不仅抑制二 氧化硫的溶解，因此导致二氧化硫吸收能力变弱，而且还会抑制碳酸钙溶解。同时，二氧化 硫吸收能力卜-降会导致出口二氧化硫不达标，为保证出口二氧化硫达标而人量供浆，因此， 再次加重碳酸钙
8、的过剩量，使z恶性循环。2塔内浆液密度髙、ph值低、吸收率低此情况多为供浆量过少或后继反应不及时几液位高，后期会因大量烟气进入吸收塔， 造成烟气的二氧化硫溶于水后使浆液显现为弱酸性,弱酸的浆液会人人抑制二氧化硫的溶解, 从而造成吸收率大幅度的降低。另外，此时浆液以半水亚硫酸钙居多会使浆液屮的硫酸钙难以成 长和脱水，为保证出口二氧化硫达标何大量供浆，而浆液内的大量半水硫酸钙及无法脱水的 硫酸钙会阻止碳酸钙的分解和对二氧化硫的吸收，从而造成浆液活性人大降低。这种情况最 为复杂，也是最难处理的。3.塔内浆液密度偏高、ph值正常、吸收率低、石膏脱水效果差此种情况多为以下2种原因引发的：-是浆液中氯离子及铜
9、离子等离子含量高形成二 氧化硫吸收的络介物;二是浆液颜色变黑，吸收率低，浆液活性多为上游烟气的灰尘所破坏。 采取的应对措施1. 对于浆液密度高、ph值高、吸收效率低的应对措施(1) .减少并控制补浆量(2) .加大补水量，提高浆液稀释力度(3) 确保吸收塔浆液循环泵全部运行，以增大浆液的活性(4) .加人石膏排出力度(5) .处理后期要确保氧最充足。因为此时仍仔烟气进入吸收塔，所以把握冲洗水量 和新浆打入量是关键。2. 对于浆液密度高、ph值低、吸收效率低的应对措施此种状态表明，“吸收反应形成石诗”的过程屮断，是一种较难处理的情况。此时， 若条件具备，应尽可能压低机组负荷、控制入口烟气含硫量
10、、限制浆液ph值，以便捉高 浆液反应及石膏生成速度，同时，利用低负荷时段加快置换将栈，并最大限度提高供氧量。 待浆液密度、ph值恢复止常后，可逐步恢复脱硫。恢复脱硫过程准确分析塔内浆液碳酸钙 的含虽及溶解情况，并逐步增人供浆虽，n要避免大虽二氧化硫进入塔内致使浆液重回“原 点”。3. 对于多种杂质造成的浆液屮毒的应对措丿施此类浆液屮毒多数是因为上游电除尘故障，灰尘过多所造成的。对此应加强对上游电 除尘器的运行及检修管理。针对浆液小氯离了及铜离了等朵质离了的悄况，制定对浆液的实 时化验制度，制定废水定期排放制度，控制浆液中氯离子及铜离子等朵质的浓度，为避免因 氯离了含聚超标引起浆液屮毒，结合运行规定：氯离了浓度一般不允许超出12000mg/l,最 大不允许超出15000mg/l,否则增大外排量。防范措施不可长时间用“加大供浆量”的方法控制净烟气二氧化硫，如遇负荷波动鮫大时，应充分 利用低负荷的机会，加人供氧最，控制新入浆液最，并保证脱水系统的正常运行，使高负荷 时打入的浆液尽快消化形成石膏。
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